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共价键的类型与活性:σ 键与 π 键的微观辨析
EvoClass-CHEM003-PEP-CN 第2课
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1. $\sigma$ 键 (Sigma Bond)

定义: 原子轨道沿轴向以“头碰头”方式重叠形成的共价键。

  • 轴对称: 绕键轴旋转时,轨道的图形不变。
  • 强度大: 重叠程度高,稳定性强,是有机化合物骨架的基础。
  • 存在形式: 所有的单键都是 $\sigma$ 键。

2. $\pi$ 键 (Pi Bond)

定义: 原子轨道沿侧向以“肩并肩”方式重叠形成的共价键。

  • 镜像对称: 电子云密集在由原子核构成的平面的两侧。
  • 活性高: 重叠程度比 $\sigma$ 键小,键能较低,容易断裂发生化学反应。
  • 存在形式: 双键中含有一个 $\sigma$ 键和一个 $\pi$ 键;三键中含有一个 $\sigma$ 键和两个 $\pi$ 键。

3. 结构决定性质 (关键逻辑)

由于 $\pi$ 键电子云暴露在外,且键能较弱,因此含有双键或三键的有机物(如乙烯、乙炔)比饱和烷烃更活泼。

误区辨析
碳碳双键的强度并非单键的两倍。实验证明,双键断裂其中一个键($\pi$ 键)所需的能量远小于断裂 $\sigma$ 键。
关于单键和双键的描述,下列说法正确的是?
双键的键能正好是单键键能的两倍
$\pi$ 键比 $\sigma$ 键重叠程度更大,因此更稳定
乙烯分子中的 $\pi$ 键比 $\sigma$ 键更容易断裂,是反应的活性部位
解析: 正确。$\pi$ 键是“肩并肩”重叠,重叠程度较小,键能较弱,电子云暴露在外部,因此在化学反应中表现出更高的活性。
案例分析:乙烷与乙烯的反应差异
将乙烷 ($CH_3CH_3$) 和乙烯 ($CH_2=CH_2$) 分别通入溴水中。

问题: 为什么乙烯能使溴水褪色而乙烷不能?

解析:
乙烯分子中含有 $\pi$ 键,其电子云具有较高的流动性和不稳定性,容易断裂并与溴原子结合发生加成反应,从而使溴水褪色。而乙烷分子全部由稳定的 $\sigma$ 键构成,键能大且结构紧密,常温下难以与溴水发生反应。